長年にわたり、言葉の暴力や精神的な追い込みをかけられています。
口を開けば威圧的な態度で理屈を並べ、
私の意見を真っ向から否定するような夫なので、
現在、離婚を考えた上で別居中なのですが、相手からは
「離婚はしない、勝手に出て行ったことへの慰謝料を請求する」
という内容のメールが、送られてきます。
このような場合、離婚はできるのでしょうか。
また、慰謝料に関しては、どのように扱われるのでしょうか。

言葉の暴力は、なかなか立証が困難です。

メールとか録音とか証拠の確保が必要です。

別居については、その過程で別居せざるを得ない事情を

うまく説明することが必要です。

ある程度、別居すれば、離婚ができる可能性があります。

慰謝料については、弁護士に相談してみてください。

互いに、立証できないで、慰謝料なしということも

あります。

調停を行うことを勧めます。

その前に、弁護士に相談するとよいでしょう。

主人の言い分は、
「自分は戻ってきて欲しいし、やり直したいと思っている。」
「やり直したいという気持ちがある場合、お互いに生活を維持していく方向で、話し合いをしなければ、調停すらできないんだ。」
「一方的に出て行ったほうが、慰謝料を取られて当然。」
「そうなったら俺は、とことん追い詰めるつもりでいる。」
というものです。
自分の意にそぐわなければ、徹底的に追い詰めるという、脅迫じみたメールがきたり、警察に安否確認を取られたこともありました。
こんな人とは、怖くて話もできませんし、主人の元にまだ子供がいるので、人質をとられているような気分です。
調停の申し立ては、自分が一方的に出て行った場合でも可能なのでしょうか？

調停は、できます。

以前に解答したとおり、一度弁護士に相談されることを勧めます。

そして、事実関係をよく整理し、主張することが必要かと思います。